维普资讯 精 翦 化 工 l990年羹7卷 饲 料 用 抗 氧 剂 王 彩 彬 (化工都饲料瓣加剂技能开发服 务中心 ，挤南 ZIP：5OO14) ● 舟绍丁饵料 氧{匕的严重性一氧化蔑抗氧化机理 稀加抗氧荆是最好的按捺祷离基的方法 阐违了一种 好曲抗氧 箨幕置顼古有高质量抗氧化荆井能与盎属离子构成整合唧，还应含有表面活性剂。 1．饲料 自氧化 自严重性 的失活率，当到达16,1~Jlt~，低温条件也是 自从饲 料学成为 独立学科 以来，脂 无助的。如图 l，高产蛋率饲料一经参加 肪、油类及维生素类的氧化一直是一件令 氧化脂肪，产蛋率大幅度下降，此刻即便 人头痛的事。饲料是 由蛋白质，碳水化台 再添加V，AVE也无效 ，当添加VD3时 只要 物，脂肪及维生素等杂乱化台物组成 的。 一 定程度的提 高，但 也不能彻底康复，如 一切这些成分既能相互作用，又能使多种 表 l。 组分 主动氧化，它们的自氧化程度也是衡 量饲料质量的一项重要目标。 由自氧化作 用直接引起的特别 问题大致是； ④脂溶性维生素和 叶黄素 的损坏} 丑 ②饲料发生醛、酮、酸等，下降适 口 彘 虹 性 ， 强 ③蛋 白质和热能含量受丢失} 熏 ④发生有毒代谢产品 自氧化对饲料的质地、被用、昧色及 养分价值构成多方面的影响，导致饲料整 体质量下降，直接影响动物的出产才能， 储藏时衙C基期) 带来极大的经济丢失。 储藏 强度对雏鸡予强 科 中V^安稳性 的影响 实验证明，在高温或室温条件下，即 维生素A为 白明腔／抗氧鹅包表 的薷酸 ● 使是含有抗氧剂胶囊 的VA 也有将近70 VA lO，000IU／克，没有稀 加抗氧化荆) 表 1 酸致脂肪对母鸡产 蛋的量响 饲 料 蛋 数 ／日／且鸡 玉米饲料 玉米饲辩加氧化脂肪 0．18 玉米饵料加氧化鹰肪盈VD3 l，000[．U． 0．65 玉米 箭辩 加氧化脂腑及VDa(3，000I．U． 玉米饲科加氧化脂腑厦VD0【5，000[．U． D．68 维普资讯 第 2期 精 细 可见，饲料工业的 自氧 化问题是不能 饲料的 自氧化损坏与微生物无关，纯 轻视 的，即便出产上 {导到高价的高质量 ， 梓是系列性化学反响，这种特色直到近几 在避免不了的储存期中也要遭到化学降解 年才被人们所了解 。一般饲猜中易被氧化 的要挟。因而正确地运用抗氧化剂对坚持 的物质是多种化合物中的碳一碳双键部 饲料 的高质量及确保动物养分摄取量来说 位，它极易受游离基的冲击而导致氧化。 仍是一种根本解决方法。 如图 2。 ● 2饵抖 自簟l慑 拭氯化作ll机理 脂肪瞳 H ． ● ， ， I ■ ～ ；； 、 OH C ●C 聋 2 易受氧化的养分成分共 同靖柯特征 和双键相邻的碳原子是游离基的实践 一 u■-警，一，c 进犯点，游离基是含未配对电子的原子。 i-：。 c． 这些游离基进犯与双键相邻的碳原子 因 ． ． 。 为双键使得这个 碳原子成 为抱负的 作用 f} H m ， 点，由此发生的产品其自身也是游离基。 、 、 ，甜 分子氧便可运用此有利条件，加在这个分 ·i66’6 子上，构成过氧化物，这一过氧化物仍含 有一个未配对 电子，因而它将寻找机会形 成羟基过氧化物 以便 自身安稳，这就导致 新 自由基的发生和羟基过氧化物的生成。 不安稳性是羟基过氧化物的固有特性 它 们会重排构成 醛类分子，是 难吃 的化台 物，继 续氧化成酸即俗称为 “酸教 。自 ● 氧化的化学途径见图3。 ． 在此杂乱反响中抗氧化剂的作用是与 游离基反响而固定游离基，一起其自身也 ● 因为不成对电子的存在而变成蝣离基，抗 氧剂就具有这种共同的才能寒固定不成对 电子，是因为这个化台物环结梅孵辘遒 髓够安稳共振的呈现，因而避免了锝料成 分中双键被氧化，一切抗氧化剂的性质相 似 。仅举BHA为例： 维普资讯 精 细 化 工 1990年第 ，卷 OCHs 0CH3 l l 一c(c 根 川 (cHa RH l rl OH O ． 图4 由抗摹弃I分子所停止 的祷离基 o o 但是，一旦抗氧化剂 释 放出其 氢原 ¨ ●I ● 子，就不可以持续维护脂肪酸分子了，冉 Cu”+ ’0一 P一 0，- o‘— P—O 者，脂肪酸被氧化生成过氧化物之后，抗 圳 氧化剂则不能反转氧化进程，即不能把氧 田5 抗氧莉与金属离子 的螫音作用 化物还原成脂肪酸。 用的添加 剂。 3．饲猜中游离基的彤成与消除 综上所述，一种抱负的抗氧系统应具 当饲料 中游离基的数量逾越抗氧化剂 备 以下条件t 分子数时，即便最好的抗氧剂也不能阻挠 ①有必要昝有高质量的抗氧化剂， 自行氧化，因而 避免饲料 中游离基的构成 ②有必要能与金属离子构成螫台物 ， 是有非消沉作用 的。饲料 中发生游离 基的因 ⑧应当含有表面活性剂，帮忙分散。 素一般是光、酶及金属离子。光是重要因 以上具有双功用的制 剂远 比只要氧化 素，但避光可用包装等解央。酶能使脂肪 功用的抗氧剂为优胜。因而商场上抗氧剂 氧化，但是有必要在含水85 ～95％的物质 多数是复台制剂。 中发生，饲料平常要求含水13％以下，所 4．常用饲料抗蕾剂殛其效能 以两者要挟不太大，真正要防范的是金属 现在抗氧剂近百种，但真正对人畜无 离子，铜铁离子在湿气存鄙人关于生成游 害而能添加在饲料 的寥寥无几，近年来 离基的催化力最强。 国内外商场呈现的常用饲料抗氧剂有 以下 这些离子的活动 自发地在饲猜中发生 几种t 游离基，一旦过氧化物生成后，它又催化 ①美国孟山都公司产品 “珊多睦” 上述链锁反响，速度很快。亚油酸跟着铜 (Santoquin)，该公司是世界上首要及最 离子浓度升高氧耗费量也急剧上升，在16 大的出产 乙氧奎抗氧剂的化工厂} 小时内无铜时氧耗费量只要 2000m ，而 ②美国建 明公司 产品 “鲜 灵”又叫 浓度为(10 3Cu“时上升为 2500m。，、最 “抑氧素”(Endox)，是硅酸钙的混台物 ． 好避免饲猜中进入很多的金属离子并操控 由乙氧奎，BHA，磷酸 ；EDTA，苯组成， ● 水分。 ③ 日本住友制药公司BHT—F (饲料 鉴于此，要求一个好抗氧化办法既能 级)， 避免游离基的生成叉能吸收游离基，酃消 ④美国农美公司的聚酯多价螫台抗氧 ● 除豫患。后种功用便是除抗氧化剂固定游 剂 (Polyanox)，其主要成分是谷物副产 离基外，还可经过金属离子与抗氧化剂 品，促长啉，氨茴酸 甲酯，BHT，BHA，槽 的螯合作用。 酸等 。 螫台作用既能避免金属离子游离基的 珊争奎窘有优质乙氧奎，是 现在世界 催化作用，一起也能使矿物质更易为动物 商场热销的新式嚣氧剂，珊多奎混台物 6 吸收，螫 台矿物质早 已是饲料工业广泛应 抗氧剂含有66． j工业乙氧奎外加蛭石为 维普资讯 第2抽 !_ 逐个化_～ 工_一 一～ 载体，亦有液体 i00 工业 乙氧奎及乳溶 表4 乙氧奎对秘鲁鱼粉 中养分竹的安稳牲影响 剂含70％工业 乙氧奎等制剂。 扑柝值 秘 鲁 鱼 粉 秘鲁鱼粉 中琴加 依据储藏时刻，温度等要素，每吨饲 750ppm乙氧壹 料可添加 6～ 9克粉，珊多奎功用大致如 k船防 7．3 10．1 下t 出唐骑 () I 5．6 11．3 ①规则储藏期 内饲料不酸败， I 价 120 174．3 ● ￡氯价 36．5 16．5 ②维护高能量及高脂肪浓缩饲料 中的 l蕾 白酵清化 83．O 88．O 脂肪及油溶性维生素，可多产 i／s的能量 ， l蔓破古量 l ， 避免VAVE缺乏症} 置 1 5．o 5．3 ③在鸡体 内高温下仍坚持饲料功用， 散置 I 4．4 5．1 尚能促进吸收及推陈出新，可使生长率提 高 7～ 9％，并能促进进步孵化率， ④维护饲猜中草粉 中的叶黄素，使肉 捌 笪一舢n㈣ 质，蛋黄变鲜黄色， 蕾 ⑤可进步饲料功率。 妻 表 2、3，4是抗氧剂乙氧童的功用 星 作用。 崔 表2 己氯奎对紫花苜稽粉 中叶黄素的嚣响 V^活性 (I．U．) 抗氧剂 f一 开 始 束加抗氧剂 j150，O00 l { 添加0．015 乙氧奎 151，000 l 圈4 测定室醯放置 的家青饲料 的碓代 巴比 表 3 乙氧奎藩在产 蛋母鸡饮术 中加强置黄蘸色 妥值 (建明公司供) 抗氧化jf6l咐晴抽出置 I抽出咐时曲蕞价 表5 活性厦成车 比较 (盂山都供) I 实验擞教 l 储存月数 抗氧砉I 活性 (以 胡 虞车 (皂I !l 4 8 4 o 5 毫进 行稳 定实验) 乙氧崔为 1， — — — — — — — — — L —— — — ———，——．． ————— — 不瀑椰抗氧荆l5·64B·7-27-4 l737878 乙氧 套 1OO 1 丑HT 21 3．6 ● 氯75p奎pll“”““。 。 BHA 16 24 TBHQ 5 101 以下是各种常用的抗氧荆功用比较。 E~*dox 1 205 ● 图4是用硫代 巴比妥分析法查验各种抗氧 剂在某一周期 内避免醛生成的才能。一起 直接送饲养场，便会面对细菌及化学性降 比较各种不同剂量时各抗氧剂的效能。 解的要挟，质量不可避免地下降，贵重的 成分遭到丢失，饲养场相同遭到要挟。尤 综上可见，抗氧化荆在现代饲料{li造 其我国饲料业刚兴，一定要运用抗氧荆这种 工业 中重要性，自氧化问题仍将是饲料业 根本解决方法。而抗氧剂又有必要推出新产 面对的难题 ，养分家及饲料厂花费了很多 品，这是化学界的重担 。 人力物力出产出优质饲料，如不给予防护 维普资讯 ·20 精 细 化 199O年第 7卷 表6 市售 “VA／矿错最 ”棍 台物 中VA降解实验 (建 明公司饭 保 留的VA (氧化 降解单位为0．001=0．509IU／1b 时 闯 (天 ) ： ~ ． 500ppb ! ~ 500ppb 0 O．6e3a 0．704a 0．706a ● 20 0．607b 0．674b 0．685a 注_ a、b砸值差异明显 (P0．95) 袭7予遍科中各需加1．5 的三种抗氧荆 日十 [5] 日本 住友 {融药 材料 月后调查VA殪留量 (孟 山都俄) (1080年1O片25日幢蔫) 抗 氧 j}6 残 留V^ 王彩彬，女 ，60 ，lg54年 毕 业千隶北农 学 院有 机组成 {Il药 无 18 系，1 5-59年在 新华髑 药厂任 鲜夏 27 拄 术 且 -1960—61年 在 山 东 省 乙氧奎 66 化工厅化工研讨 所任 技能 员 - 1961—62年在 济南 制 药厂妊 技 参 考 文 献 木员 ，1963—71年在 中科 院 山东 化学所作业 (1965年下一任助理研 [13PDu1．So1．65，0 ‘1986) 究员)，1972—83任 山东省证 学研 究 所高教工 程坤， (2-)，．Amer．Oi1Chem ．S0c．，“， 0‘7(坞 71) (3) 美 国 M0nsaut0 材料 l86年任他工部饲料添加荆技木开发服量中汗水费 ^．总工程师。 C4] 美且 Kemin 材料 (上接15页) 由此可见，出产聚台型高分子量酚类 加 ● 抗氧剂的工艺道路和质料耗费 比出产一般 常用的抗氧剂添加不多，但其功能大大优 于常用的抗氧剂 种类。在这 种 意义上生 ● 产聚合型高分子量酚类抗氧趔可望有严重 的经济效益 我国的工程塑料，航天工业 等正在开展阶段。跟着出产的开展，对在 l和均编大为教81委垒相2学实6骑年化的络高侵生有校工工国前吕台机优科催敦系，他民化秀学蔬g14控，太和教与学8多研材连年年精正实《验来理二毕式组究业工从有工教荨作机事材奘大于第有上学海机共，=台教获现成(授祀版大从)的同国，同 高温加工和长时间在特别条件下 (高温，高 研作业 ．宣布皓立十采 筒。 真空)运用的高分子材猜中必不可少的高 分子量酚类抗氧剂的需 求必 然会 日益 增

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